Ochrana a regenerace funkčních skupin článek. Plánování vícestupňových syntéz. Použití ochranných skupin při syntéze. Odstranění S-benzhydrylové ochrany

Při vícestupňové syntéze se zpravidla jedná o polyfunkční sloučeniny. To vyvolává dva problémy.
1) Ne všechny funkční skupiny jsou kompatibilní v jedné molekule. Takže například ester α-aminokyseliny je nestabilní - snadno tvoří heterocyklus (diketopiperazin) spolu s polymerem:

Je nemožné získat sloučeninu hořčíku nebo organolithné sloučeniny obsahující v molekule karbonylovou funkci atd.

2) Stejné činidlo může interagovat s různými funkčními skupinami.

V uvažovaných situacích se používá selektivní blokáda určitých funkčních skupin, vytvářející tzv. ochranné skupiny, které maskují tuto funkci. Například Knoevenagelovu reakci mezi vanilinem a malonovou kyselinou komplikují další reakce spojené s přítomností fenolické OH skupiny. Proto je OH skupina vanilinu blokována, "chráněna".

Úkol použití ochranných skupin tedy zahrnuje dva kroky: vytvoření ochranné skupiny a odstranění po provedení nezbytných změn v molekule.

Stejná funkční skupina může být chráněna různé způsoby. Zde je například několik způsobů, jak vytvořit a odstranit ochranné skupiny pro alkoholy:

Konkrétní chránící skupina je vybrána s ohledem na reakční činidla a reakční podmínky tak, aby za těchto podmínek nedošlo k destrukci chránící skupiny.

Například skupina THP je stabilní za alkalických podmínek (pH 6-12), ale nestabilní vůči vodným roztokům kyselin a Lewisových kyselin. Skupina THP je poměrně odolná vůči působení nukleofilů a organokovových sloučenin, vůči hydridům, hydrogenaci a působení oxidačních činidel.

Jednou z nejoblíbenějších ochranných skupin pro alkoholy je skupina terc-butyldimethylsilyl (TBDMS). Estery alkoholů s touto skupinou jsou odolné vůči působení mnoha činidel a ochranná skupina může být snadno odstraněna za podmínek, které neovlivňují jiné funkční skupiny. Ochrana TBDMS je přibližně 10 4krát odolnější vůči hydrolýze než ochrana trimethylsilyl (TMS).

Není třeba se zde zdržovat používáním různých chránících skupin, protože v současnosti jsou k dispozici obsáhlé monografie na toto téma. Velkou výhodou monografií je přítomnost v nich korelačních tabulek, které umožňují za určitých podmínek predikovat chování dané ochranné skupiny.

Nyní byly vyvinuty určité strategie, aby bylo možné použít ochranu různých skupin v procesu této syntézy. Tyto přístupy jsou popsány v přehledu.

V současné době existují dvě hlavní strategické linie v použití ochranných skupin: a) princip „ortogonální stability“ ab) princip „modulované lability“. Tyto principy platí, když se během syntézy používá současně několik různých chránících skupin.

Princip ortogonální stability vyžaduje, aby každá z použitých chránících skupin byla odstraněna za takových podmínek, že zbývající chránící skupiny zůstanou nezměněny. Příkladem je kombinace tetrahydropyranylových, benzoylových a benzylových skupin.

S tímto přístupem může být tato chránící skupina odstraněna v jakékoli fázi syntézy.

Princip modulované lability znamená, že všechny použité ochranné skupiny jsou odstraněny za podobných podmínek, ale s různou lehkostí, například:

Současně methoxymethylová ochranná skupina, která je nejméně citlivá na kyseliny, nemůže být odstraněna bez ovlivnění zbývajících chránících skupin.

V současnosti má syntetický chemik ve svém arzenálu velké množství různých ochranných skupin. Syntéza by však měla být naplánována tak, aby se zabránilo buď zcela bez ochranných skupin, nebo aby se jejich použití omezilo na minimum. Zde je vhodné uvést velmi důležitou větu z recenze: „Nejlepší chránící skupina je žádná chránící skupina“.

Je třeba mít na paměti, že použití chránících skupin při syntéze vyžaduje další operace. To prodlužuje a zvyšuje cenu syntézy. Kromě toho použití ochranných skupin zpravidla nepříznivě ovlivňuje výtěžek cílového produktu.

Volba strategie analýzy

Jak již bylo zmíněno, analýza by měla využívat co nejvíce strategických přístupů. Často se však jedna ze strategických linií ukáže jako hlavní, určující v analýze (a tedy i v syntéze). Vezměme si jako příklad analýzu molekuly lucidulinu, alkaloidu obsaženého v některých typech kyjových mechů ( Lycopodium).

Přítomnost v molekule lucidulinu skupiny

snadno vytvořený Mannichovou reakcí, jednoznačně navrhuje první dělení, které poskytuje výrazné zjednodušení struktury:

V podstatě je úkol syntetizovat lucidulin redukován na úkol syntetizovat TM38. Ve struktuře molekuly této sloučeniny je patrné určité uspořádání karbonylové skupiny v kruhu A vzhledem ke kruhu B, což vede k použití Robinsonovy transformace. Pak bude analýza TM38 vypadat takto.

Analýza 1

Sloučenina (35) obsahuje Robinsonův anulační retron, podle kterého provádíme další dělení:

Uvažovaná analýza TM38 tedy vedla k dostupným sloučeninám: esteru kyseliny krotonové, acetonu a methylvinylketonu. Tato analýza umožňuje naplánovat konstrukci skeletu molekuly TM38, ale neumožňuje vytvořit potřebné stereo poměry v molekule. K vyřešení tohoto problému je třeba se řídit jinou strategií, a to založenou na stereochemii.

Struktura TM38 je založena na cis-dekalinovém systému, který lze vytvořit na základě tak výkonných reakcí (viz Tabulka 1), jako je Diels-Alderova reakce a sigmatropní přesmyky, které probíhají stereoselektivně.

Uvažujme jádro molekuly TM(38) (36). Přidání dvou násobných vazeb ke struktuře (36) tvoří retron Copeho přesmyku v (37) a odpovídající transformace vede k Diels-Alderovu retronu v molekule (38).

Analýza 2.

Výsledná sloučenina (39) je málo použitelná jako dienofil v Diels-Alderově reakci (není zde žádná skupina přitahující elektrony). Vezmeme-li toto v úvahu, stejně jako skutečnost, že jádro (36) neobsahuje potřebné funkční skupiny, modifikujeme molekulu (37) tím, že do ní zavedeme skupiny, které lze snadno převést na karbonyl:

V tomto případě se hlavní řetězec (36) změní na meziprodukt (v syntéze TM38) sloučeninu (40), jejíž analýza je nyní zřejmá.

Analýza 3

Samozřejmě je v procesu syntézy místo ketenu v Diels-Alderově reakci lepší použít jeho syntetický ekvivalent - a-chlorakrylonitril. Dien (42) lze získat izomerizací nekonjugovaného dienu, produktu Birchovy redukce anisolu:

V této fázi syntézy se povaha problému mění. Nyní potřebujeme naplánovat syntézu TM38 z dané sloučeniny (40), jejíž přístup je dán předchozí stereochemickou strategií. V podstatě je nutné upravit a přesunout na sousední pozici funkční skupinu v TM38. Nejracionálnějším způsobem implementace takového přístupu je vytvoření vícenásobné vazby C=C mezi sousedními pozicemi molekuly. Tato praxe navíc umožní řídit stereochemii reakcí díky zvláštnostem cis-dekalinového systému.

V molekule (43) vytváří vyvýšený šestičlenný kruh (A) sterické překážky pro přiblížení činidla k vazbě C=C shora (to je jasně vidět na modelu).

OCHRANNÉ SKUPINY, jsou dočasně zavedeny do org. spoj. pro konzervaci v chem. reakce určitých reakcí. středisek. 3. g. musí odpovědět na následující. požadavky: a) selektivně chránit (blokovat) určité funkce. skupiny; b) být odolný vůči zamýšleným přeměnám. molekuly; c) selektivně odstraněna, regenerace původní skupiny za podmínek, kdy se zbývající části nemění. 3. g. se zavádí pomocí substitučních reakcí, adice atd. Za hlavní. funkt. skupin (OH, CO, COOH, NH 2, NHR, SH) je známo více než 1200 chránící skupinyČasto chránící skupiny používá se při syntéze peptidů; díky jejich použití byla provedena kompletní syntéza mnoha dalších. komplexní org. například molekuly. býčí. Níže jsou naíb. společný chránící skupiny Alkylové a strukturně podobné skupiny chrání OH, COOH, SH za vzniku resp. . a sulfidy. Způsoby odstranění takových 3. g.: methyl - působením ВVr 3, Me 3 SiI s hydroxylovou nebo alkalickou karboxylovou skupinou; allyl - in s poslední. hydrolýza; b-methoxyethoxymethyl CH3OCH2CH2OCH, -zpracování s Lewisovými kyselinami, jako je ZnBr2, TiCl4; methylthiomethyl CH 3 SCH 2 - působením Hg, Ag, Cu. Arylalkylové skupiny chrání NH 2 (NHR), OH, COOH, SH za vzniku resp. nahrazený . ethery a estery, sulfidy. Příklady takových 3. g.: benzyl - snadno odstranitelný za podmínek. P-methoxybenzyl se selektivně odstraní na 2,3-dichlor-5,6-dikyan-l,4-benzochinonu, trifenylmethyl - spolu s hydrogenolýzou se odstraní v kyselém prostředí. Heterocyklický Skupiny se používají k ochraně OH a SH za vzniku směsných acetalů a thioacetalů. Tetrahydropyranyl a tetrahydrofuryl 3. jsou odolné proti působení metalorg. činidla a snadno se odstraňují působením kyselin; tetrahydrothiopyranyl a tetrahydrothienyl jsou odolnější vůči kyselinám, ale snadno se hydrolyzují v přítomnosti Hg a Ag. Alkylidenové a arylalkylidenové skupiny chrání primární aminy, 1,2- a 1,3-dioly za vzniku resp. azomethiny, cykl acetaly a ketaly. Takový chránící skupiny například methylen, ethyliden, isopropyliden, benzyliden a jejich analogy se snadno odstraňují kyselou hydrolýzou. Acylové skupiny chrání OH, NH 2 (NHR), SH za vzniku esterů, karbonátů, karbamátů, thioetherů, ureidů. Tyto skupiny, například formyl, acetyl, benzoyl, pivaloyl, 1-adamantoyl, jsou dostatečně stabilní v kyselém prostředí a snadno se odstraňují působením zásad nebo LiAlH4. Adamantoylová skupina je na rozdíl od ostatních acylových skupin odolná vůči působení hořčíku a lithia org. spojení. Alkoxykarbonylové skupiny jsou svými vlastnostmi podobné acylovým skupinám. N-Fenylkarbamoylová skupina je odolnější vůči alkalické hydrolýze. Silylové skupiny chrání OH, SH, NH2 (NHR), COOH, tvoří silylethery a silylem substituované aminy. trimethyl-, triethyl-, triisopropyl-, tert-butylmethyl-, tert-butyldifenylsilylové skupiny (odpor za podmínek kyselé hydrolýzy se v této řadě zvyšuje) se snadno odstraňují působením fluoridového aniontu; poslední dvě z vyjmenovaných silylových skupin jsou jedny z největších. univerzální a naib. běžně používané OH obrany. Alkoxy a strukturně podobné skupiny chrání karbonylovou funkci, tvoří acetaly a dithioacetaly, včetně cyklických. Takový chránící skupiny například dimethoxy, diethoxy, ethylendioxy a propylendioxy skupiny se odstraňují kyselou hydrolýzou a cyklicky. chránící skupiny jsou stabilnější a rychlost hydrolýzy propylendioxyskupiny je vyšší než rychlost hydrolýzy ethylendioxyskupiny. Di(methylthio)-, di(benzylthio)-, ethylendithio a propylenditio skupiny se hydrolyzují za neutrálních podmínek v přítomnosti Hg, Ag, Cu. Skupiny obsahující dusík chrání karbonylovou funkci za vzniku oximů, hydrazonů, azomethinů, karboxylu - za vzniku hydrazidů; tyto deriváty se odstraňují působením kyselin. lit.: Ochranné skupiny v organické chemii, přel. z angličtiny, M., 1976; Greene T.W., Ochranné skupiny v organické syntéze, N.Y., 1981, V. G. Yashunsky.

Vyberte první písmeno v názvu článku.

Samotná myšlenka použití ochranných skupin je dobře známá v obecné organické chemii. Zde je klasický příklad. Je potřeba nitrovat anilin a získat n-nitroanilin. Kyselina dusičná je silné oxidační činidlo, zatímco anilin snadno oxiduje. Nelze jej tedy přímo nitrovat. Proto je aminoskupina anilinu předběžně chráněna: převede se na acetát, který je mnohem odolnější vůči oxidačním činidlům, poté se nitruje a nakonec se ochrana před aminoskupinou odstraní alkalickou hydrolýzou:

Všechno je zde jednoduché. Anilin obsahuje dvě velmi odlišná reakční centra – aminoskupinu a aromatické jádro. Proto není problém některého z nich selektivně chránit. Reakční produkt, p-nitroanilin, je velmi stabilní sloučenina a snadno přežije podmínky poměrně silné alkalické hydrolýzy. Proto je odstranění ochrany také jednoduché. V chemii sacharidů je situace nesrovnatelně složitější. Za prvé, zde jsou funkční skupiny velmi podobné, takže je velmi obtížné zavést ochranu selektivně - a to je smyslem takové operace. V molekule je několik takových skupin (přinejmenším) a všechny kromě jedné nebo dvou musí být chráněny. Je zřejmé, že tato okolnost, obecně řečeno, problém nezjednodušuje. Konečně, sacharidy samotné a téměř všechny jejich deriváty jsou vysoce reaktivní sloučeniny. Z tohoto důvodu jsou možnosti akcí vhodných pro odstranění protekcí v konečných fázích, a tedy i typy použitých ochranných skupin, značně omezené.

Základní požadavky na ochranné skupiny jsou zcela zřejmé. Za prvé musí umožnit selektivní podávání. Za druhé, obrana sama o sobě musí být v podmínkách hlavní reakce docela stabilní. Zatřetí, ochrany musí umožňovat odstranění za podmínek, které zajistí bezpečnost jak samotné sacharidové struktury, tak samozřejmě i výsledků hlavní reakce, kvůli níž byly ochranné struktury vztyčeny. Konečně není tak důležité, ale velmi důležité, aby reakce zavádění a odstraňování ochranných skupin probíhaly s vysokými výtěžky: jinak bude celá vícestupňová syntéza spojena s příliš významnými ztrátami.

Ze všech výše uvedených je nejobtížnější selektivní podávání. Nejsou zde žádná vyvinutá pravidla, podle kterých je možné mechanicky vybrat potřebnou sekvenci transformací a typy ochranných skupin. Přesto existuje řada dobře propracovaných reakcí vedoucích ke vzniku ochran a řada zásad pro zajištění jejich regiospecifičnosti. Nyní tedy může kompetentní syntetizátor sestavit realistický plán syntézy vedoucí k selektivnímu uvolnění jakékoli funkční skupiny v jakémkoli monosacharidu. Ještě jednou však zdůrazňujeme, že nejde o mechanickou aplikaci hotových pravidel, ale o tvůrčí proces, který vyžaduje pečlivé zvážení úkolů konkrétní syntézy a výběr optimálního schématu z řady možných. Nebudeme se proto snažit podat, abych tak řekl, algoritmus pro selektivní ochranu funkcí, ale popíšeme pouze některé elementární metody používané v chemii sacharidů pro tento účel.

Zvažte D-glukózu. Předpokládejme, že potřebujeme chránit všechny hydroxylové skupiny, kromě hydroxylu na C-6. Takový úkol je poměrně jednoduchý, protože hydroxyl, který nás zajímá, je primární a výrazně se liší reaktivitou od ostatních hydroxylů v molekule - sekundárního alkoholu a poloacetalu. Tato zvýšená reaktivita se využívá v klíčové fázi syntézy. Na glukózu se působí trifenylmethylchloridem (tritylchloridem, jak se často zkracuje) v pyridinu. Když tritylchlorid reaguje s alkoholy, tvoří se tritylethery. Tritylová skupina je velmi objemná, proto tritylace prostorově omezenějších sekundárních alkoholů probíhá pomalu, zatímco primární tritylace je snadná. Výsledkem je, že tritylace glukózy probíhá s vysokou selektivitou a vede k tvorbě tritylesteru 12. Všechny ostatní hydroxyly mohou být dále chráněny acetylací acetanhydridem v pyridinu. Ve výsledném derivátu 13 jsou všechny funkční skupiny chráněny, ale chráněny odlišně. Tritylester může být zničen kyselou hydrolýzou za podmínek, které neovlivňují acetátové estery. Produktem takové hydrolýzy je tetraacetát 14, ve kterém je jediný hydroxyl volný – na C-6.

Všimněte si, jak paradoxní tato syntéza probíhá: abychom selektivně uvolnili hydroxyl na C-6, začneme jeho ochranou. Přesto je konečný cíl velmi úspěšně dosažen. Příklad je charakteristický ve dvou ohledech: za prvé, chemie sacharidů z hlediska logiky zavádění selektivních ochran je plná takových paradoxů, a za druhé, použití selektivní tritylace je běžnou (v této oblasti vzácnou) metodou pro uvolnění primární hydroxyl v cukrech.

Dalším místem v molekule monosacharidu, které má rovněž specifické vlastnosti, je glykosidické centrum. Pro jeho selektivní ochranu se nejčastěji využívá syntéza nižších glykosidů, v nejjednodušším případě kysele katalyzovanou kondenzací monosacharidů s alkoholy (Fischerova syntéza glykosidů). Nejběžnějšími deriváty pro tento účel jsou methylglykosidy, jako je α-methyl-D-glukopyranosid (15), α-methyl-D-rhamnopyranosid (16) nebo β-methyl-L-arabinopyranosid (17). Pro štěpení methylglykosidů je nutné provést dostatečně závažnou kyselou hydrolýzu nebo acetolýzu, což není vždy přijatelné z hlediska stability hlavního produktu. Aby se předešlo této komplikaci, používají se benzylglykosidy (např. (β-benzyl-D-galaktopyranosid (18)), u kterých lze ochranu odstranit za specifických podmínek hydrogenolýzou na palladiovém katalyzátoru (viz schéma).

Největší potíže nastávají, když je nutné selektivně chránit některé ze sekundárních hydroxylů monosacharidů, protože tyto skupiny mají nejbližší chemické vlastnosti. Nejčastěji je klíčovým krokem v takových syntézách tvorba různých acetalů nebo ketalů. Jak známo, aldehydy a ketony mohou v přítomnosti kyselých katalyzátorů snadno kondenzovat s alkoholy za vzniku acetalů nebo ketalů 19. Pokud se do reakce zavede dvojsytný alkohol s vhodným uspořádáním hydroxylových skupin, pak taková reakce vede k podobně konstruované cyklické deriváty typu 20. Acetaly a ke-thalis se štěpí kyselou hydrolýzou za relativně mírných podmínek a jsou vysoce odolné vůči alkáliím, díky čemuž jsou užitečné jako ochranné skupiny v mnoha typech syntéz.

Aby cyklické deriváty typu 20 mohly vznikat celkem snadno, musí být splněny určité požadavky na strukturu výchozího dvojsytného alkoholu. Jeho dvě hydroxylové skupiny by neměly být umístěny příliš daleko od sebe, protože jinak pravděpodobnost uzavření kruhu prudce klesá a reakce probíhá výhodně intermolekulárně za vzniku lineárních oligomerů. Kromě toho by výskyt cyklického systému neměl způsobovat významná dodatečná napětí ve zbytku molekuly.

Z těchto důvodů podléhá možnost tvorby cyklických acetalů nebo ketalů přísné kontrole celé struktury, stereochemie a konformace substrátu. Výsledkem je, že reakce vedoucí k takovým alkylidenovým derivátům probíhají velmi selektivně a ovlivňují ne všechny, ale pouze dobře definované hydroxylové skupiny monosacharidu nebo jeho částečně chráněného derivátu. Zavedení alkylidenových skupin tedy umožňuje ostře rozbít monotonicitu funkčních skupin výchozích sloučenin a vytváří základ pro různé způsoby selektivní ochrany alkoholových hydroxylů.

OCHRANNÉ SKUPINY, jsou dočasně zavedeny do molekul org. spoj. pro konzervaci v chem. p-tiony určitých reakcí. středisek. Ochranné skupiny musí splňovat následující. požadavky: a) selektivně chránit (blokovat) určité funkce. skupiny; b) být odolný vůči zamýšleným přeměnám. molekuly; c) selektivně odstraněna, regenerace původní skupiny za podmínek, kdy se zbývající části molekuly nemění. Ochranné skupiny se zavádějí pomocí p-tionů substituce, adice, cyklizace atd. Pro hlavní. funkt. skupiny (OH, CO, COOH, NH2, NHR, SH) je známo více než 1200 ochranných skupin. Velmi často se při syntézách peptidů používají ochranné skupiny; díky jejich použití byla provedena kompletní syntéza mnoha dalších. komplexní org. molekuly, např. inzulín, hovězí ribonukleáza. Níže jsou naíb. společné ochranné skupiny. Alkylové a strukturně podobné skupiny chrání OH, COOH, SH za vzniku resp. ethery, estery a sulfidy. Způsoby odstranění takových ochranných skupin: methyl - působením VVr 3, Me 3 SiI s hydroxylovou nebo alkalickou hydrolýzou z karboxylové skupiny; allyl - izomerizace na vinylether s posledn. hydrolýza; b -methoxyethoxymethyl CH3OCH2CH2OCH, -zpracování Lewisem, jako je ZnBr2, TiCl4; methylthiomethyl CH 3 SCH 2 - působením solí Hg, Ag, Cu. Arylalkylové skupiny chrání NH 2 (NHR), OH, COOH, SH za vzniku resp. substituované aminy, ethery a estery, sulfidy. Příklady takových ochranných skupin: benzyl - se snadno odstraní za podmínek hydrogenolýzy, p-methoxybenzyl se selektivně odstraní oxidací 2,3-dichlor-5,6-dikyano-l,4-benzochinonem, trifenylmethyl - spolu s hydrogenolýzou se odstraní v kyselé prostředí. Heterocyklický Skupiny se používají k ochraně OH a SH za vzniku směsných acetalů a thioacetalů. Tetrahydropyranylové a tetrahydrofurylové ochranné skupiny jsou odolné vůči metalurgickému působení. činidla a lze je snadno odstranit akční sada; tetrahydrothiopyranyl a tetrahydrothienyl jsou vůči nim odolnější, avšak v přítomnosti se snadno hydrolyzují. soli Hg a Ag. Alkylidenové a arylalkylidenové skupiny chrání primární aminy, 1,2- a 1,3-dioly za vzniku resp. azomethiny, cykl acetaly a ketaly. Takové chránící skupiny, např. methylen, ethyliden, isopropyliden, benzyliden a jeho analogy, lze snadno odstranit kyselou hydrolýzou. Acylové skupiny chrání OH, NH 2 (NHR), SH za vzniku esterů, karbonátů, karbamátů, thioetherů, ureidů. Tyto skupiny, například formyl, acetyl, benzoyl, pivaloyl, 1-adamantoyl, docela stabilní v kyselém prostředí a snadno odstranitelný působením zásad nebo LiAlH 4 . Adamantoylová skupina je na rozdíl od ostatních acylových skupin odolná vůči působení hořčíku a lithia org. spojení. Alkoxykarbonylové skupiny jsou v St-you blízké acylu. N-Fenylkarbamoylová skupina je odolnější vůči alkalické hydrolýze. Silylové skupiny chrání OH, SH, NH2 (NHR), COOH, tvoří silylethery a silylem substituované aminy. Trimethyl-, triethyl-, triisopropyl-, terc-butylmethyl-, terc-butyldifenylsilyl skupiny (v této sérii se stabilita zvyšuje za podmínek kyselé hydrolýzy) se snadno odstraňují působením fluoridového aniontu; poslední dvě z vyjmenovaných silylových skupin jsou jedny z největších. univerzální a naib. běžně používané OH obrany. Alkoxy a strukturně podobné skupiny chrání karbonylovou funkci, tvoří acetaly a dithioacetaly, včetně cyklických. Takové ochranné skupiny, například dimethoxy, diethoxy, ethylendioxy a propylendioxy skupiny, se odstraňují kyselou hydrolýzou a cyklicky. chránící skupiny jsou stabilnější a rychlost hydrolýzy propylendioxyskupiny je vyšší než rychlost hydrolýzy ethylendioxyskupiny. Di(methylthio)-, di(benzylthio)-, ethylendithio- a propylenditioskupiny se hydrolyzují za neutrálních podmínek v přítomnosti. soli Hg, Ag, Cu. Skupiny obsahující dusík chrání karbonylovou funkci za vzniku oximů, hydrazonů, azomethinů, karboxylu - za vzniku hydrazidů; tyto deriváty se odstraňují působením to-t.
===
Použití literaturu k článku "OCHRANNÉ SKUPINY" In: Ochranné skupiny v organické chemii, přel. z angličtiny, M., 1976; Greene T.W., Ochranné skupiny v organické syntéze, N.Y., 1981, V.G. Yashunsky.

Strana "OCHRANNÉ SKUPINY" na základě materiálů