செயல்பாட்டுக் குழுக்களின் பாதுகாப்பு மற்றும் மீளுருவாக்கம் கட்டுரை. பல கட்ட தொகுப்புகளின் திட்டமிடல். தொகுப்பில் பாதுகாப்பு குழுக்களின் பயன்பாடு. எஸ்-பென்சைட்ரில் பாதுகாப்பை அகற்றுதல்

மல்டிஸ்டேஜ் தொகுப்பில், ஒரு விதியாக, ஒருவர் பாலிஃபங்க்ஸ்னல் சேர்மங்களைக் கையாள வேண்டும். இது இரண்டு பிரச்சனைகளை எழுப்புகிறது.
1) அனைத்து செயல்பாட்டுக் குழுக்களும் ஒரு மூலக்கூறில் இணக்கமாக இல்லை. எனவே, எடுத்துக்காட்டாக, ஒரு α-அமினோ அமில எஸ்டர் நிலையற்றது - இது பாலிமருடன் சேர்ந்து ஒரு ஹீட்டோரோசைக்கிளை (டைகெட்டோபிபெராசைன்) எளிதாக உருவாக்குகிறது:

மூலக்கூறில் கார்போனைல் செயல்பாட்டைக் கொண்ட மெக்னீசியம் அல்லது ஆர்கனோலித்தியம் கலவையைப் பெறுவது சாத்தியமில்லை.

2) ஒரே மறுஉருவாக்கம் வெவ்வேறு செயல்பாட்டுக் குழுக்களுடன் தொடர்பு கொள்ளலாம்.

கருதப்படும் சூழ்நிலைகளில், சில செயல்பாட்டுக் குழுக்களின் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட முற்றுகை பயன்படுத்தப்படுகிறது, இது முகமூடி என்று அழைக்கப்படும் பாதுகாப்பு குழுக்கள் உருவாக்கப்படுகிறது. இந்த செயல்பாடு. எடுத்துக்காட்டாக, வெண்ணிலின் மற்றும் மலோனிக் அமிலத்திற்கு இடையிலான Knoevenagel வினையானது பினோலிக் OH குழுவின் இருப்புடன் தொடர்புடைய பிற வினைகளால் சிக்கலானது. எனவே, வெண்ணிலின் OH குழு தடுக்கப்பட்டது, "பாதுகாக்கப்பட்டது".

எனவே, பாதுகாப்பு குழுக்களைப் பயன்படுத்துவதற்கான பணி இரண்டு புள்ளிகளை உள்ளடக்கியது: ஒரு பாதுகாப்பு குழுவை உருவாக்குதல் மற்றும் மூலக்கூறில் தேவையான மாற்றங்களைச் செய்த பிறகு அகற்றுதல்.

அதே செயல்பாட்டுக் குழுவைப் பாதுகாக்க முடியும் வெவ்வேறு வழிகளில். எடுத்துக்காட்டாக, ஆல்கஹால்களுக்கான பாதுகாப்பு குழுக்களை உருவாக்க மற்றும் அகற்றுவதற்கான சில வழிகள்:

இந்த நிலைமைகளின் கீழ் பாதுகாக்கும் குழு அழிக்கப்படாமல் இருக்க, எதிர்வினைகள் மற்றும் எதிர்வினை நிலைமைகளை கணக்கில் எடுத்துக்கொண்டு குறிப்பிட்ட பாதுகாக்கும் குழு தேர்ந்தெடுக்கப்படுகிறது.

எடுத்துக்காட்டாக, THP குழுவானது கார நிலைகளின் கீழ் (pH 6-12) நிலையானது, ஆனால் அமிலங்கள் மற்றும் லூயிஸ் அமிலங்களின் அக்வஸ் கரைசல்களுக்கு நிலையற்றது. THP குழுவானது நியூக்ளியோபில்ஸ் மற்றும் ஆர்கனோமெட்டாலிக் சேர்மங்கள், ஹைட்ரைடுகள், ஹைட்ரஜனேற்றம் மற்றும் ஆக்ஸிஜனேற்ற முகவர்களின் செயல்பாட்டிற்கு ஒப்பீட்டளவில் எதிர்ப்புத் திறன் கொண்டது.

ஆல்கஹாலைப் பாதுகாக்கும் மிகவும் பிரபலமான குழுக்களில் ஒன்று டெர்ட்-பியூட்டில்டிமெதில்சிலில் (TBDMS) குழுவாகும். இந்த குழுவுடன் கூடிய ஆல்கஹால்களின் எஸ்டர்கள் பல உதிரிபாகங்களின் செயல்பாட்டிற்கு எதிர்ப்புத் தெரிவிக்கின்றன, மேலும் மற்ற செயல்பாட்டுக் குழுக்களைப் பாதிக்காத நிலைமைகளின் கீழ் பாதுகாப்புக் குழுவை எளிதாக அகற்றலாம். டிபிடிஎம்எஸ் பாதுகாப்பு டிரிமெதில்சிலில் (டிஎம்எஸ்) பாதுகாப்பை விட நீராற்பகுப்புக்கு சுமார் 10 4 மடங்கு அதிக எதிர்ப்புத் திறன் கொண்டது.

இந்த விஷயத்தில் விரிவான மோனோகிராஃப்கள் தற்போது கிடைக்கப்பெறுவதால், இங்கு பல்வேறு பாதுகாக்கும் குழுக்களின் பயன்பாட்டைப் பற்றி பேச வேண்டிய அவசியமில்லை. மோனோகிராஃப்களின் ஒரு பெரிய நன்மை என்னவென்றால், அவற்றில் தொடர்பு அட்டவணைகள் உள்ளன, இது சில நிபந்தனைகளின் கீழ் கொடுக்கப்பட்ட பாதுகாப்பு குழுவின் நடத்தையை கணிக்க உதவுகிறது.

இந்தத் தொகுப்பின் செயல்பாட்டில் பல்வேறு குழுக்களின் பாதுகாப்பைப் பயன்படுத்துவதற்கு சில உத்திகள் இப்போது உருவாக்கப்பட்டுள்ளன. இந்த அணுகுமுறைகள் மதிப்பாய்வில் கோடிட்டுக் காட்டப்பட்டுள்ளன.

தற்போது, ​​பாதுகாப்பு குழுக்களின் பயன்பாட்டில் இரண்டு முக்கிய மூலோபாய கோடுகள் உள்ளன: அ) "ஆர்த்தோகனல் ஸ்திரத்தன்மை" மற்றும் ஆ) "பண்பேற்றப்பட்ட லேபிலிட்டி" கொள்கை. தொகுப்பின் போது பல்வேறு பாதுகாப்புக் குழுக்கள் ஒரே நேரத்தில் பயன்படுத்தப்படும் போது இந்த கொள்கைகள் பொருந்தும்.

ஆர்த்தோகனல் ஸ்திரத்தன்மையின் கொள்கையின்படி, பயன்படுத்தப்படும் ஒவ்வொரு பாதுகாப்புக் குழுக்களும் அகற்றப்பட வேண்டும், மீதமுள்ள பாதுகாக்கும் குழுக்கள் மாறாமல் இருக்கும். டெட்ராஹைட்ரோபிரானைல், பென்சாயில் மற்றும் பென்சைல் குழுக்களின் கலவை ஒரு எடுத்துக்காட்டு.

இந்த அணுகுமுறை மூலம், இந்த பாதுகாக்கும் குழுவை தொகுப்பின் எந்த நிலையிலும் அகற்ற முடியும்.

பண்பேற்றப்பட்ட லேபிலிட்டியின் கொள்கையானது, பயன்படுத்தப்படும் அனைத்து பாதுகாக்கும் குழுக்களும் ஒரே மாதிரியான நிலைமைகளின் கீழ் அகற்றப்படுவதைக் குறிக்கிறது, ஆனால் வெவ்வேறு எளிதாக, எடுத்துக்காட்டாக:

அதே நேரத்தில், குறைந்த அமில-உணர்திறன் கொண்ட மெத்தாக்சிமீதில் பாதுகாக்கும் குழுவை மீதமுள்ள பாதுகாக்கும் குழுக்களை பாதிக்காமல் அகற்ற முடியாது.

தற்போது, ​​செயற்கை வேதியியலாளர் தனது ஆயுதக் களஞ்சியத்தில் பல்வேறு பாதுகாப்புக் குழுக்களைக் கொண்டுள்ளார். இருப்பினும், பாதுகாப்பு குழுக்கள் இல்லாமல் முற்றிலும் தவிர்க்க அல்லது அவற்றின் பயன்பாட்டை குறைந்தபட்சமாக குறைக்கும் வகையில் தொகுப்பு திட்டமிடப்பட வேண்டும். மதிப்பாய்விலிருந்து ஒரு மிக முக்கியமான சொற்றொடரை மேற்கோள் காட்டுவது இங்கே பொருத்தமானது: "சிறந்த பாதுகாக்கும் குழு பாதுகாக்கும் குழு இல்லை".

தொகுப்பில் குழுக்களைப் பாதுகாக்கும் பயன்பாட்டிற்கு கூடுதல் செயல்பாடுகள் தேவை என்பதை நினைவில் கொள்ள வேண்டும். இது தொகுப்பின் விலையை நீட்டிக்கிறது மற்றும் அதிகரிக்கிறது. கூடுதலாக, பாதுகாப்பு குழுக்களின் பயன்பாடு, ஒரு விதியாக, இலக்கு உற்பத்தியின் விளைச்சலை மோசமாக பாதிக்கிறது.

பகுப்பாய்வு மூலோபாயத்தின் தேர்வு

ஏற்கனவே குறிப்பிட்டுள்ளபடி, பகுப்பாய்வு முடிந்தவரை பல மூலோபாய அணுகுமுறைகளைப் பயன்படுத்த வேண்டும். இருப்பினும், பெரும்பாலும் மூலோபாயக் கோடுகளில் ஒன்று முக்கியமானது, பகுப்பாய்வில் தீர்மானிக்கிறது (மற்றும், அதன்படி, தொகுப்பில்). உதாரணமாக, சில வகையான கிளப் பாசிகளில் உள்ள அல்கலாய்டு, லூசிடுலின் மூலக்கூறின் பகுப்பாய்வு ( லைகோபோடியம்).

குழுவின் லூசிடுலின் மூலக்கூறில் இருப்பது

மன்னிச் எதிர்வினையால் எளிதில் உருவாக்கப்பட்டது, சந்தேகத்திற்கு இடமின்றி முதல் பிரிவை பரிந்துரைக்கிறது, இது கட்டமைப்பின் குறிப்பிடத்தக்க எளிமைப்படுத்தலை அளிக்கிறது:

சாராம்சத்தில், லுசிடுலினை ஒருங்கிணைக்கும் பணி TM38 ஐ ஒருங்கிணைக்கும் பணியாக குறைக்கப்படுகிறது. இந்த சேர்மத்தின் மூலக்கூறின் கட்டமைப்பில், வளையம் B ஐப் பொறுத்து வளையம் A இல் உள்ள கார்போனைல் குழுவின் ஒரு குறிப்பிட்ட ஏற்பாடு தெரியும், இது ராபின்சன் உருமாற்றத்தைப் பயன்படுத்தத் தூண்டுகிறது. பின்னர் TM38 இன் பகுப்பாய்வு இப்படி இருக்கும்.

பகுப்பாய்வு 1

கலவை (35) ராபின்சன் வருடாந்திர ரெட்ரானைக் கொண்டுள்ளது, அதன் படி நாங்கள் மேலும் உட்பிரிவுகளை மேற்கொள்கிறோம்:

எனவே, TM38 இன் பரிசீலிக்கப்பட்ட பகுப்பாய்வு கிடைக்கக்கூடிய கலவைகளுக்கு வழிவகுத்தது: குரோடோனிக் அமிலம் எஸ்டர், அசிட்டோன் மற்றும் மெத்தில் வினைல் கீட்டோன். இந்த பகுப்பாய்வு TM38 மூலக்கூறின் எலும்புக்கூட்டின் கட்டுமானத்தைத் திட்டமிடுவதை சாத்தியமாக்குகிறது, ஆனால் மூலக்கூறில் தேவையான ஸ்டீரியோ விகிதங்களை உருவாக்குவது சாத்தியமில்லை. இந்தச் சிக்கலைத் தீர்க்க, ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரியை அடிப்படையாகக் கொண்ட மற்றொரு மூலோபாயத்தால் ஒருவர் வழிநடத்தப்பட வேண்டும்.

TM38 அமைப்பு cis-decalin அமைப்பை அடிப்படையாகக் கொண்டது, இது டீல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினை மற்றும் சிக்மாட்ரோபிக் மறுசீரமைப்புகள் போன்ற சக்திவாய்ந்த எதிர்வினைகளின் அடிப்படையில் (அட்டவணை 1 ஐப் பார்க்கவும்) உருவாக்கப்படலாம், அவை ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் முறையில் தொடர்கின்றன.

TM(38) மூலக்கூறின் மையத்தை (36) கருத்தில் கொள்வோம். கட்டமைப்பில் (36) இரண்டு பல பிணைப்புகளைச் சேர்ப்பது (37) இல் கோப் மறுசீரமைப்பு ரெட்ரானை உருவாக்குகிறது, மேலும் அதனுடன் தொடர்புடைய உருமாற்றம் மூலக்கூறில் (38) டீல்ஸ்-ஆல்டர் ரெட்ரானுக்கு வழிவகுக்கிறது.

பகுப்பாய்வு 2.

இதன் விளைவாக வரும் சேர்மம் (39) டீல்ஸ்-ஆல்டர் வினையில் (எலக்ட்ரான் திரும்பப் பெறும் குழு இல்லை) டைனோஃபைலாக சிறிதளவே பயன்படுகிறது. இதை கணக்கில் எடுத்துக்கொள்வதுடன், கோர் (36) தேவையான செயல்பாட்டுக் குழுக்களைக் கொண்டிருக்கவில்லை என்பதையும், எளிதில் கார்போனைலாக மாற்றக்கூடிய குழுக்களை அறிமுகப்படுத்துவதன் மூலம் மூலக்கூறை (37) மாற்றியமைக்கிறோம்:

இந்த வழக்கில், முதுகெலும்பு (36) ஒரு இடைநிலை (TM38 இன் தொகுப்பில்) கலவை (40) ஆக மாறுகிறது, அதன் பகுப்பாய்வு இப்போது தெளிவாக உள்ளது.

பகுப்பாய்வு 3

நிச்சயமாக, தொகுப்பின் செயல்பாட்டில், டைல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினையில் கெட்டீனுக்குப் பதிலாக, அதன் செயற்கை சமமான - ஏ-குளோரோஅக்ரிலோனிட்ரைலைப் பயன்படுத்துவது நல்லது. அனிசோலின் பிர்ச் குறைப்பின் ஒரு விளைபொருளான, இணைக்கப்படாத டீனை ஐசோமரைசேஷன் செய்வதன் மூலம் டீனை (42) பெறலாம்:

தொகுப்பின் இந்த கட்டத்தில், பிரச்சனையின் தன்மை மாறுகிறது. இப்போது நாம் கொடுக்கப்பட்ட கலவை (40) இலிருந்து TM38 இன் தொகுப்பைத் திட்டமிட வேண்டும், அதற்கான அணுகுமுறை முந்தைய ஸ்டீரியோகெமிக்கல் மூலோபாயத்தால் கட்டளையிடப்படுகிறது. அடிப்படையில், TM38 இல் செயல்பாட்டுக் குழுவை மாற்றியமைத்து அண்டை நிலைக்கு நகர்த்துவது அவசியம். அத்தகைய அணுகுமுறையை செயல்படுத்த மிகவும் பகுத்தறிவு வழி, மூலக்கூறின் அருகிலுள்ள நிலைகளுக்கு இடையில் பல C=C பிணைப்பை உருவாக்குவதாகும். இந்த நடைமுறை, கூடுதலாக, cis-decalin அமைப்பின் தனித்தன்மையின் காரணமாக எதிர்வினைகளின் ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரியை கட்டுப்படுத்துவதை சாத்தியமாக்கும்.

மூலக்கூறில் (43), உயர்த்தப்பட்ட ஆறு-உறுப்பு வளையம் (A) மேலே இருந்து C=C பிணைப்புக்கு மறுஉருவாக்கத்தை அணுகுவதற்கு ஸ்டெரிக் தடைகளை உருவாக்குகிறது (இது மாதிரியில் தெளிவாகக் காணப்படுகிறது).

பாதுகாப்பு குழுக்கள், தற்காலிகமாக org இல் அறிமுகப்படுத்தப்படுகின்றன. conn இரசாயனத்தில் பாதுகாப்பதற்காக. சில எதிர்வினைகளின் எதிர்வினைகள். மையங்கள். 3. g. பின்வருவனவற்றிற்கு பதிலளிக்க வேண்டும். தேவைகள்: அ) குறிப்பிட்ட செயல்பாடுகளைத் தேர்ந்தெடுத்துப் பாதுகாத்தல் (தடுத்தல்). குழுக்கள்; b) உத்தேசிக்கப்பட்ட மாற்றங்களை எதிர்க்கும். மூலக்கூறுகள்; c) தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட முறையில் நீக்கப்பட்டது, மீதமுள்ள பகுதிகள் மாறாத நிலைமைகளின் கீழ் அசல் குழுவை மீண்டும் உருவாக்குகிறது. 3. g. மாற்றீடு எதிர்வினைகள், கூட்டல் போன்றவற்றைப் பயன்படுத்தி அறிமுகப்படுத்தப்படுகிறது. ஃபங்க்ட். குழுக்கள் (OH, CO, COOH, NH 2 , NHR, SH) 1200 க்கும் அதிகமானவை அறியப்படுகின்றன பாதுகாக்கும் குழுக்கள்அடிக்கடி பாதுகாக்கும் குழுக்கள்பெப்டைட் தொகுப்பில் பயன்படுத்தப்படுகிறது; அவற்றின் பயன்பாட்டிற்கு நன்றி, பலவற்றின் முழுமையான தொகுப்பு மேற்கொள்ளப்பட்டது. சிக்கலான அமைப்பு. மூலக்கூறுகள், எடுத்துக்காட்டாக. நேர்மறை. கீழே நைப் உள்ளன. பொதுவான பாதுகாக்கும் குழுக்கள்அல்கைல் மற்றும் கட்டமைப்பு ரீதியாக ஒத்த குழுக்கள் OH, COOH, SH ஆகியவற்றை ரெஸ்ப் உருவாக்கத்துடன் பாதுகாக்கின்றன. . மற்றும் சல்பைடுகள். அத்தகைய அகற்றுவதற்கான முறைகள் 3. g.: மெத்தில் - ஹைட்ராக்சில் அல்லது அல்கலைன் கார்பாக்சைல் குழுவுடன் ВВr 3, Me 3 SiI இன் செயல்பாட்டின் மூலம்; அல்லைல் - கடைசியுடன். நீராற்பகுப்பு; b-methoxyethoxymethyl CH 3 OCH 2 CH 2 OCH, - ZnBr 2, TiCl 4 போன்ற லூயிஸ் அமிலங்களுடன் சிகிச்சை; methylthiomethyl CH 3 SCH 2 - Hg, Ag, Cu செயல்பாட்டின் மூலம். அரிலால்கைல் குழுக்கள் NH 2 (NHR), OH, COOH, SH ஆகியவற்றைப் பாதுகாக்கிறது. மாற்றப்பட்டது. ஈதர்கள் மற்றும் எஸ்டர்கள், சல்பைடுகள். அத்தகைய எடுத்துக்காட்டுகள் 3. கிராம்.: பென்சில் - நிலைமைகளின் கீழ் எளிதாக அகற்றப்படும். பி-மெத்தாக்சிபென்சைல் 2,3-டிக்ளோரோ-5,6-டைசியானோ-1,4-பென்சோகுவினோன், ட்ரிபெனில்மெதில் ஆகியவற்றில் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட முறையில் அகற்றப்படுகிறது - ஹைட்ரோஜெனோலிசிஸுடன் சேர்த்து அமில ஊடகத்தில் அகற்றப்படுகிறது. ஹெட்டோரோசைக்ளிக் கலப்பு அசிட்டல்கள் மற்றும் தியோசெட்டல்களை உருவாக்க OH மற்றும் SH ஐப் பாதுகாக்க குழுக்கள் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. Tetrahydropyranyl மற்றும் tetrahydrofuryl 3. உலோகவியலின் செயலை எதிர்க்கும். எதிர்வினைகள் மற்றும் அமிலங்களின் செயல்பாட்டால் எளிதில் அகற்றப்படுகின்றன; tetrahydrothiopyranyl மற்றும் tetrahydrothienyl அமிலங்களுக்கு அதிக எதிர்ப்புத் திறன் கொண்டவை, ஆனால் Hg மற்றும் Ag முன்னிலையில் எளிதில் நீராற்பகுப்பு செய்யப்படுகின்றன. அல்கைலிடீன் மற்றும் அரிலால்கைலிடின் குழுக்கள் முதன்மை அமின்களை பாதுகாக்கின்றன, 1,2- மற்றும் 1,3-டயோல்கள் ரெஸ்ப் உருவாக்குகின்றன. அசோமெதின்கள், சுழற்சி அசிட்டல்கள் மற்றும் கெட்டல்கள். அத்தகைய பாதுகாக்கும் குழுக்கள், எடுத்துக்காட்டாக, மெத்திலீன், எத்திலிடின், ஐசோபிரைலிடின், பென்சிலிடின் மற்றும் அதன் ஒப்புமைகள் அமில நீராற்பகுப்பு மூலம் எளிதில் அகற்றப்படுகின்றன. அசில் குழுக்கள் OH, NH 2 (NHR), SH ஐ எஸ்டர்கள், கார்பனேட்டுகள், கார்பமேட்கள், தியோதெர்ஸ், யூரைடுகள் ஆகியவற்றின் உருவாக்கத்துடன் பாதுகாக்கின்றன. இந்த குழுக்கள், எடுத்துக்காட்டாக, ஃபார்மில், அசிடைல், பென்சாயில், பிவாலாய்ல், 1-அடமண்டோயில், அமில சூழலில் போதுமான அளவு நிலையாக இருக்கும் மற்றும் தளங்கள் அல்லது LiAlH 4 செயல்பாட்டின் மூலம் எளிதாக அகற்றப்படுகின்றன. அடமண்டோயில் குழு, மற்ற அசைல் குழுக்களைப் போலல்லாமல், மெக்னீசியம் மற்றும் லித்தியம் ஆர்கின் செயலை எதிர்க்கும். இணைப்புகள். Alkoxycarbonyl குழுக்கள் அசைல் குழுக்களின் பண்புகளில் ஒத்தவை. N-Phenylcarbamoyl குழு அல்கலைன் நீராற்பகுப்புக்கு அதிக எதிர்ப்புத் திறன் கொண்டது. சிலில் குழுக்கள் OH, SH, NH 2 (NHR), COOH ஐப் பாதுகாக்கின்றன, சிலில் ஈதர்கள் மற்றும் சிலில்-பதிலீடு செய்யப்பட்ட அமின்களை உருவாக்குகின்றன. டிரைமெதில்-, ட்ரைதைல்-, ட்ரைசோப்ரோபில்-, டெர்ட்-பியூட்டில்மெதில்-, டெர்ட்-புட்டில்டிஃபெனில்சிலைல் குழுக்கள் (அமில நீராற்பகுப்பு நிலைமைகளின் கீழ் எதிர்ப்பு இந்த தொடரில் அதிகரிக்கிறது) ஃவுளூரைடு அயனியின் செயல்பாட்டினால் எளிதில் அகற்றப்படுகிறது; கணக்கிடப்பட்ட சிலில் குழுக்களில் கடைசி இரண்டு மிகப்பெரியது. உலகளாவிய மற்றும் naib. பொதுவாக பயன்படுத்தப்படும் OH பாதுகாப்பு. ஆல்காக்ஸி மற்றும் கட்டமைப்பு ரீதியாக ஒத்த குழுக்கள் கார்போனைல் செயல்பாட்டைப் பாதுகாக்கின்றன, அசெட்டல்கள் மற்றும் டைதியோசெட்டல்களை உருவாக்குகின்றன, இதில் சுழற்சியும் அடங்கும். அத்தகைய பாதுகாக்கும் குழுக்கள், எடுத்துக்காட்டாக, டைமெத்தாக்ஸி, டைதாக்ஸி, எத்திலென்டாக்ஸி மற்றும் ப்ரோபிலினெடாக்ஸி குழுக்கள் அமில நீராற்பகுப்பு மற்றும் சுழற்சி மூலம் அகற்றப்படுகின்றன. பாதுகாக்கும் குழுக்கள்மிகவும் நிலையானது, மேலும் ப்ரோபிலினெடாக்சி குழுவின் நீராற்பகுப்பு விகிதம் எத்திலெனிடாக்சி குழுவை விட அதிகமாக உள்ளது. Di(methylthio)-, di(benzylthio)-, ethylenedithio மற்றும் propyleneditio குழுக்கள் Hg, Ag, Cu முன்னிலையில் நடுநிலை நிலைமைகளின் கீழ் ஹைட்ரோலைஸ் செய்யப்படுகின்றன. நைட்ரஜன் கொண்ட குழுக்கள் கார்போனைல் செயல்பாட்டை ஆக்சைம்கள், ஹைட்ராசோன்கள், அசோமெதின்கள், கார்பாக்சில் - ஹைட்ராசைடுகளின் உருவாக்கத்துடன் பாதுகாக்கின்றன; இந்த வழித்தோன்றல்கள் அமிலங்களின் செயல்பாட்டின் மூலம் அகற்றப்படுகின்றன. எழுத்.:கரிம வேதியியலில் பாதுகாப்பு குழுக்கள், டிரான்ஸ். ஆங்கிலத்திலிருந்து, எம்., 1976; கிரீன் டி.டபிள்யூ., கரிமத் தொகுப்பில் பாதுகாப்புக் குழுக்கள், N.Y., 1981, AT. ஜி. யாஷுன்ஸ்கி.

கட்டுரையின் தலைப்பில் முதல் எழுத்தைத் தேர்ந்தெடுக்கவும்.

பாதுகாப்பு குழுக்களைப் பயன்படுத்துவதற்கான யோசனை பொதுவான கரிம வேதியியலில் நன்கு அறியப்பட்டதாகும். இங்கே ஒரு உன்னதமான உதாரணம். அனிலினை நைட்ரேட் செய்து என்-நைட்ரோஅனிலைனைப் பெறுவது அவசியம். நைட்ரிக் அமிலம் ஒரு வலுவான ஆக்சிஜனேற்ற முகவர், அனிலின் எளிதில் ஆக்ஸிஜனேற்றப்படுகிறது. எனவே, இதை நேரடியாக நைட்ரேட் செய்ய முடியாது. எனவே, அனிலின் அமினோ குழு முதன்மையாக பாதுகாக்கப்படுகிறது: இது அசிடேட்டாக மாற்றப்படுகிறது, இது ஆக்ஸிஜனேற்ற முகவர்களுக்கு மிகவும் எதிர்ப்புத் தெரிவிக்கிறது, பின்னர் அது நைட்ரேட் செய்யப்படுகிறது மற்றும் இறுதியாக, அமினோ குழுவிலிருந்து பாதுகாப்பு அல்கலைன் நீராற்பகுப்பு மூலம் அகற்றப்படுகிறது:

இங்கே எல்லாம் எளிது. அனிலின் இரண்டு வெவ்வேறு எதிர்வினை மையங்களைக் கொண்டுள்ளது - ஒரு அமினோ குழு மற்றும் ஒரு நறுமண கரு. எனவே, அவற்றில் ஒன்றைத் தேர்ந்தெடுத்துப் பாதுகாப்பதில் சிக்கல் இல்லை. எதிர்வினை தயாரிப்பு, p-nitroaniline, மிகவும் நிலையான கலவை மற்றும் மிகவும் கடுமையான கார நீராற்பகுப்பு நிலைமைகளை எளிதில் உயிர்வாழும். எனவே, பாதுகாப்பை அகற்றுவதும் நேரடியானது. கார்போஹைட்ரேட்டுகளின் வேதியியலில், நிலைமை ஒப்பிடமுடியாத அளவிற்கு சிக்கலானது. முதலாவதாக, இங்கே செயல்பாட்டுக் குழுக்கள் மிகவும் ஒத்தவை, எனவே பாதுகாப்பைத் தேர்ந்தெடுத்து அறிமுகப்படுத்துவது மிகவும் கடினம் - இது அத்தகைய செயல்பாட்டின் முழு புள்ளியாகும். மூலக்கூறில் இதுபோன்ற பல குழுக்கள் உள்ளன (குறைந்தபட்சம் சொல்ல வேண்டும்), ஒன்று அல்லது இரண்டைத் தவிர மற்ற அனைத்தும் பாதுகாக்கப்பட வேண்டும். இந்த சூழ்நிலை, பொதுவாக பேசுவது, சிக்கலை எளிதாக்காது என்பது தெளிவாகிறது. இறுதியாக, கார்போஹைட்ரேட்டுகள் மற்றும் அவற்றின் அனைத்து வழித்தோன்றல்களும் அதிக எதிர்வினை கலவைகள் ஆகும். இதன் காரணமாக, இறுதி கட்டங்களில் பாதுகாப்புகளை அகற்றுவதற்கு ஏற்ற செயல்களின் சாத்தியக்கூறுகள், எனவே, பயன்படுத்தப்படும் பாதுகாப்பு குழுக்களின் வகைகள் கடுமையாக வரையறுக்கப்பட்டுள்ளன.

குழுக்களைப் பாதுகாப்பதற்கான அடிப்படைத் தேவைகள் மிகவும் வெளிப்படையானவை. முதலில், அவர்கள் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட நிர்வாகத்தை அனுமதிக்க வேண்டும். இரண்டாவதாக, முக்கிய எதிர்வினையின் நிலைமைகளின் கீழ் பாதுகாப்புகள் மிகவும் நிலையானதாக இருக்க வேண்டும். மூன்றாவதாக, கார்போஹைட்ரேட் கட்டமைப்பின் பாதுகாப்பை உறுதி செய்யும் நிபந்தனைகளின் கீழ் பாதுகாப்புகள் அகற்ற அனுமதிக்க வேண்டும் மற்றும், நிச்சயமாக, முக்கிய எதிர்வினையின் முடிவுகள், பாதுகாப்பு கட்டமைப்புகள் அமைக்கப்பட்டன. இறுதியாக, பாதுகாப்பு குழுக்களை அறிமுகப்படுத்துதல் மற்றும் அகற்றுதல் ஆகியவற்றின் எதிர்வினைகள் அதிக விளைச்சலுடன் நடைபெறுவது மிகவும் முக்கியமானது அல்ல, ஆனால் மிக முக்கியமானது: இல்லையெனில், முழு பலநிலை தொகுப்பு மிகவும் குறிப்பிடத்தக்க இழப்புகளுடன் தொடர்புடையதாக இருக்கும்.

மேலே உள்ள எல்லாவற்றிலும், மிகவும் கடினமானது தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட நிர்வாகம். இங்கே வளர்ந்த விதிகள் எதுவும் இல்லை, அதைத் தொடர்ந்து தேவையான மாற்றங்கள் மற்றும் பாதுகாப்பு குழுக்களின் வகைகளை இயந்திரத்தனமாக தேர்ந்தெடுக்கலாம். ஆயினும்கூட, பாதுகாப்புகளை உருவாக்குவதற்கு வழிவகுக்கும் பல நன்கு வளர்ந்த எதிர்வினைகள் உள்ளன, மேலும் அவற்றின் ரெஜியோஸ்பெசிபிசிட்டியை உறுதி செய்வதற்கான பல கொள்கைகள் உள்ளன. எனவே இப்போது ஒரு திறமையான தொகுப்பாளர் ஒரு யதார்த்தமான தொகுப்புத் திட்டத்தை உருவாக்க முடியும், இது எந்த மோனோசாக்கரைடிலும் எந்தவொரு செயல்பாட்டுக் குழுவையும் தேர்ந்தெடுக்கும் வெளியீட்டிற்கு வழிவகுக்கும். ஆனால், நாங்கள் மீண்டும் வலியுறுத்துகிறோம், இது ஆயத்த விதிகளின் இயந்திர பயன்பாடு அல்ல, ஆனால் ஒரு குறிப்பிட்ட தொகுப்பின் பணிகளை கவனமாக பரிசீலிக்க வேண்டிய ஒரு படைப்பு செயல்முறை மற்றும் சாத்தியமான பலவற்றிலிருந்து உகந்த திட்டத்தைத் தேர்ந்தெடுப்பது. எனவே, செயல்பாடுகளின் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட பாதுகாப்பிற்கான ஒரு வழிமுறையை நாங்கள் கொடுக்க முயற்சிக்க மாட்டோம், ஆனால் இந்த நோக்கத்திற்காக கார்போஹைட்ரேட் வேதியியலில் பயன்படுத்தப்படும் சில அடிப்படை முறைகளை மட்டுமே விவரிப்போம்.

டி-குளுக்கோஸைக் கவனியுங்கள். C-6 இல் உள்ள ஹைட்ராக்சைலைத் தவிர, அனைத்து ஹைட்ராக்சைல் குழுக்களையும் நாம் பாதுகாக்க வேண்டும் என்று வைத்துக்கொள்வோம். அத்தகைய பணி ஒப்பீட்டளவில் எளிதானது, ஏனெனில் நமக்கு ஆர்வமுள்ள ஹைட்ராக்சில் முதன்மையானது மற்றும் மூலக்கூறில் உள்ள மற்ற ஹைட்ராக்சில்களிலிருந்து - இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹால் மற்றும் ஹெமியாசெட்டல் ஆகியவற்றிலிருந்து வினைத்திறனில் குறிப்பிடத்தக்க அளவில் வேறுபடுகிறது. இந்த அதிகரித்த வினைத்திறன் தொகுப்பின் முக்கிய கட்டத்தில் பயன்படுத்தப்படுகிறது. குளுக்கோஸ் பைரிடினில் டிரிபெனைல்மெதில் குளோரைடு (டிரைட்டில் குளோரைடு பெரும்பாலும் சுருக்கமாக உள்ளது) உடன் சிகிச்சையளிக்கப்படுகிறது. டிரைட்டில் குளோரைடு ஆல்கஹாலுடன் வினைபுரியும் போது, ​​டிரைட்டில் ஈதர்கள் உருவாகின்றன. ட்ரிட்டில் குழு மிகவும் பருமனானது; எனவே, இடஞ்சார்ந்த அதிக தடைபட்ட இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹால்களின் ட்ரிட்டிலேஷன் மெதுவாக செல்கிறது, அதே சமயம் முதன்மை ட்ரிட்டிலேஷன் எளிதானது. இதன் காரணமாக, குளுக்கோஸின் ட்ரிட்டிலேஷன் உயர் தேர்வுத் திறனுடன் தொடர்கிறது மற்றும் ட்ரைடில் எஸ்டர் 12 உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது. மற்ற ஹைட்ராக்சில்கள் பைரிடினில் உள்ள அசிட்டிக் அன்ஹைட்ரைடுடன் அசிடைலேஷன் மூலம் மேலும் பாதுகாக்கப்படலாம். இதன் விளைவாக வரும் வழித்தோன்றல் 13 இல், அனைத்து செயல்பாட்டுக் குழுக்களும் பாதுகாக்கப்படுகின்றன, ஆனால் வேறுபட்ட முறையில் பாதுகாக்கப்படுகின்றன. அசிடேட் எஸ்டர்களை பாதிக்காத நிலைமைகளின் கீழ் அமில நீராற்பகுப்பு மூலம் டிரைட்டில் எஸ்டர் அழிக்கப்படலாம். அத்தகைய நீராற்பகுப்பின் தயாரிப்பு டெட்ராசெட்டேட் 14 ஆகும், இதில் ஒரே ஹைட்ராக்சில் இலவசம் - C-6 இல்.

இந்தத் தொகுப்பு எவ்வளவு முரண்பாடாகச் செல்கிறது என்பதைக் கவனியுங்கள்: ஹைட்ராக்சைலை C-6 இல் தேர்ந்தெடுத்து வெளியிட, அதைப் பாதுகாப்பதன் மூலம் தொடங்குகிறோம். ஆயினும்கூட, இறுதி இலக்கு மிகவும் வெற்றிகரமாக அடையப்படுகிறது. எடுத்துக்காட்டு இரண்டு அம்சங்களில் சிறப்பியல்பு: முதலாவதாக, தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட பாதுகாப்புகளை அறிமுகப்படுத்தும் தர்க்கத்தின் அடிப்படையில் கார்போஹைட்ரேட்டுகளின் வேதியியல் அத்தகைய முரண்பாடுகளால் நிறைந்துள்ளது, இரண்டாவதாக, தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட ட்ரிட்டிலேஷனின் பயன்பாடு ஒரு பொதுவான (இது இந்த துறையில் அரிதானது) முறையாகும். சர்க்கரைகளில் முதன்மை ஹைட்ராக்சைலை விடுவிக்கிறது.

மோனோசாக்கரைடு மூலக்கூறில் உள்ள மற்றொரு தளம், இது குறிப்பிட்ட பண்புகளையும் கொண்டுள்ளது, இது கிளைகோசிடிக் மையம் ஆகும். அதன் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட பாதுகாப்பிற்காக, குறைந்த கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்பு பெரும்பாலும் பயன்படுத்தப்படுகிறது, எளிமையான வழக்கில், ஆல்கஹால்களுடன் மோனோசாக்கரைடுகளின் அமில-வினையூக்கி ஒடுக்கம் (பிஷ்ஷர் கிளைகோசைட் தொகுப்பு). α-மெத்தில்-டி-குளுக்கோபிரானோசைடு (15), α-மெத்தில்-டி-ரம்னோபிரானோசைடு (16) அல்லது β-மெத்தில்-எல்-அராபினோபிரானோசைடு (17) போன்ற மெத்தில் கிளைகோசைடுகள் இந்த நோக்கத்திற்காக மிகவும் பொதுவான வழித்தோன்றல்கள் ஆகும். மெத்தில் கிளைகோசைடுகளின் பிளவுக்கு, போதுமான கடுமையான அமில நீராற்பகுப்பு அல்லது அசிட்டோலிசிஸ் செய்ய வேண்டியது அவசியம், இது முக்கிய உற்பத்தியின் நிலைத்தன்மையின் அடிப்படையில் எப்போதும் ஏற்றுக்கொள்ளப்படாது. இந்த சிக்கலைத் தவிர்க்க, பென்சைல் கிளைகோசைடுகள் பயன்படுத்தப்படுகின்றன (எ.கா. (β-பென்சைல்-டி-கேலக்டோபிரானோசைடு (18)), இதில் பல்லேடியம் வினையூக்கியின் மீது ஹைட்ரோஜெனோலிசிஸ் மூலம் குறிப்பிட்ட நிபந்தனைகளின் கீழ் பாதுகாப்பை அகற்றலாம் (திட்டத்தைப் பார்க்கவும்).

மோனோசாக்கரைடுகளின் இரண்டாம் நிலை ஹைட்ராக்சில்களில் சிலவற்றைத் தேர்ந்தெடுத்துப் பாதுகாக்க வேண்டியிருக்கும் போது மிகப்பெரிய சிரமங்கள் எழுகின்றன, ஏனெனில் இந்த குழுக்கள் மிக நெருக்கமான இரசாயன பண்புகளைக் கொண்டுள்ளன. பெரும்பாலும், இத்தகைய தொகுப்புகளின் முக்கிய படி பல்வேறு அசிட்டல்கள் அல்லது கெட்டல்களின் உருவாக்கம் ஆகும். அறியப்பட்டபடி, ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்கள் அமில வினையூக்கிகளின் முன்னிலையில் ஆல்கஹாலுடன் எளிதில் ஒடுங்கி அசிடால்கள் அல்லது கெட்டல்களை உருவாக்கலாம். வகை 20 இன் சுழற்சி வழித்தோன்றல்கள். அசெடல்கள் மற்றும் கே-தாலிஸ் ஆகியவை அமில நீராற்பகுப்பு மூலம் ஒப்பீட்டளவில் லேசான சூழ்நிலையில் பிளவுபடுகின்றன மற்றும் காரங்களுக்கு அதிக எதிர்ப்புத் திறன் கொண்டவை, அவை பல வகையான தொகுப்புகளில் குழுக்களைப் பாதுகாப்பதில் பயனுள்ளதாக இருக்கும்.

வகை 20 இன் சுழற்சி வழித்தோன்றல்கள் மிகவும் எளிதாக உருவாக்கப்படுவதற்கு, தொடக்க டைஹைட்ரிக் ஆல்கஹால் கட்டமைப்பில் சில தேவைகள் பூர்த்தி செய்யப்பட வேண்டும். அதன் இரண்டு ஹைட்ராக்சைல் குழுக்கள் ஒன்றுக்கொன்று வெகு தொலைவில் இருக்கக்கூடாது, இல்லையெனில் வளையத்தை மூடுவதற்கான நிகழ்தகவு கூர்மையாக குறைகிறது மற்றும் நேரியல் ஒலிகோமர்களை உருவாக்குவதன் மூலம் வினையானது முதன்மையாக மூலக்கூறுகளுக்கு இடையே செல்கிறது. கூடுதலாக, ஒரு சுழற்சி அமைப்பின் தோற்றம் மூலக்கூறின் மற்ற பகுதிகளில் குறிப்பிடத்தக்க கூடுதல் அழுத்தங்களை ஏற்படுத்தக்கூடாது.

இந்த காரணங்களுக்காக, சுழற்சி அசிடல்கள் அல்லது கெட்டல்களை உருவாக்கும் சாத்தியம் முழு கட்டமைப்பு, ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரி மற்றும் அடி மூலக்கூறின் இணக்கத்தின் இறுக்கமான கட்டுப்பாட்டிற்கு உட்பட்டது. இதன் விளைவாக, அத்தகைய அல்கைலிடின் வழித்தோன்றல்களுக்கு வழிவகுக்கும் எதிர்வினைகள் மிகவும் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட முறையில் தொடர்கின்றன மற்றும் அனைத்தையும் பாதிக்காது, ஆனால் மோனோசாக்கரைட்டின் நன்கு வரையறுக்கப்பட்ட ஹைட்ராக்சில் குழுக்கள் அல்லது அதன் பகுதியளவு பாதுகாக்கப்பட்ட வழித்தோன்றல் மட்டுமே. எனவே, அல்கைலிடின் குழுக்களின் அறிமுகம் ஆரம்ப சேர்மங்களின் செயல்பாட்டுக் குழுக்களின் மோனோடோனிசிட்டியை கடுமையாக உடைப்பதை சாத்தியமாக்குகிறது மற்றும் ஆல்கஹால் ஹைட்ராக்சில்களின் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட பாதுகாப்பின் பல்வேறு முறைகளுக்கு அடிப்படையை உருவாக்குகிறது.

பாதுகாப்பு குழுக்கள், தற்காலிகமாக மூலக்கூறுகள் org இல் அறிமுகப்படுத்தப்படுகின்றன. conn இரசாயனத்தில் பாதுகாப்பதற்காக. சில எதிர்வினைகளின் p-tionகள். மையங்கள். பாதுகாப்பு குழுக்கள் பின்வருவனவற்றை சந்திக்க வேண்டும். தேவைகள்: அ) குறிப்பிட்ட செயல்பாடுகளைத் தேர்ந்தெடுத்துப் பாதுகாத்தல் (தடுத்தல்). குழுக்கள்; b) உத்தேசிக்கப்பட்ட மாற்றங்களை எதிர்க்கும். மூலக்கூறுகள்; c) தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட முறையில் அகற்றப்பட்டு, மூலக்கூறின் மீதமுள்ள பகுதிகள் மாறாத நிலைமைகளின் கீழ் அசல் குழுவை மீண்டும் உருவாக்குகிறது. பாதுகாப்புக் குழுக்கள் மாற்றீடு, கூட்டல், சுழற்சி போன்றவற்றின் p-tionகளைப் பயன்படுத்தி அறிமுகப்படுத்தப்படுகின்றன. ஃபங்க்ட். குழுக்கள் (OH, CO, COOH, NH 2 , NHR, SH) 1200 க்கும் மேற்பட்ட பாதுகாப்பு குழுக்கள் அறியப்படுகின்றன. பெப்டைட் தொகுப்புகளில் பெரும்பாலும் பாதுகாக்கும் குழுக்கள் பயன்படுத்தப்படுகின்றன; அவற்றின் பயன்பாட்டிற்கு நன்றி, பலவற்றின் முழுமையான தொகுப்பு மேற்கொள்ளப்பட்டது. சிக்கலான அமைப்பு. மூலக்கூறுகள், எ.கா., இன்சுலின், போவின் ரிபோநியூக்லீஸ். கீழே நைப். பொதுவான பாதுகாப்பு குழுக்கள். அல்கைல் மற்றும் கட்டமைப்பு ரீதியாக ஒத்த குழுக்கள் OH, COOH, SH ஆகியவற்றை ரெஸ்ப் உருவாக்கத்துடன் பாதுகாக்கின்றன. ஈதர்கள், எஸ்டர்கள் மற்றும் சல்பைடுகள். அத்தகைய பாதுகாப்பு குழுக்களை அகற்றுவதற்கான முறைகள்: மெத்தில் - கார்பாக்சில் குழுவிலிருந்து ஹைட்ராக்சில் அல்லது அல்கலைன் ஹைட்ரோலிசிஸுடன் ВВr 3, Me 3 SiI இன் செயல்பாட்டின் மூலம்; அல்லைல் - வினைல் ஈதருக்கு ஐசோமரைசேஷன் கடைசியாக. நீராற்பகுப்பு;பி -methoxyethoxymethyl CH 3 OCH 2 CH 2 OCH, - ZnBr 2 , TiCl 4 போன்ற லூயிஸ் உடனான சிகிச்சை; methylthiomethyl CH 3 SCH 2 - Hg, Ag, Cu உப்புகளின் செயல்பாட்டின் மூலம். அரிலால்கைல் குழுக்கள் NH 2 (NHR), OH, COOH, SH ஆகியவற்றைப் பாதுகாக்கிறது. மாற்று அமின்கள், ஈதர்கள் மற்றும் எஸ்டர்கள், சல்பைடுகள். இத்தகைய பாதுகாப்பு குழுக்களின் எடுத்துக்காட்டுகள்: பென்சைல் - ஹைட்ரஜனோலிசிஸ் நிலைமைகளின் கீழ் எளிதில் அகற்றப்படுகிறது, p-methoxybenzyl 2,3-டிக்ளோரோ-5,6-டைசியானோ-1,4-பென்சோகுவினோன், ட்ரிபெனைல்மெத்தில் - உடன் ஹைட்ரஜனோலிசிஸ் உடன் ஆக்சிஜனேற்றம் மூலம் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட முறையில் அகற்றப்படுகிறது. ஒரு அமில சூழல். ஹெட்டோரோசைக்ளிக் கலப்பு அசிட்டல்கள் மற்றும் தியோசெட்டல்களை உருவாக்குவதற்கு OH மற்றும் SH ஐப் பாதுகாக்க குழுக்கள் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. Tetrahydropyranyl மற்றும் tetrahydrofuryl பாதுகாப்பு குழுக்கள் உலோகவியல் நடவடிக்கைக்கு எதிர்ப்புத் தெரிவிக்கின்றன. எதிர்வினைகள் மற்றும் எளிதாக நீக்கப்படும் போது செயல் தொகுப்பு; tetrahydrothiopyranyl மற்றும் tetrahydrothienyl ஆகியவை அங்கு-இருப்பதற்கு அதிக எதிர்ப்புத் திறன் கொண்டவை, இருப்பினும், அவை முன்னிலையில் எளிதில் நீராற்பகுப்பு செய்யப்படுகின்றன. Hg மற்றும் Ag உப்புகள். அல்கைலிடீன் மற்றும் அரிலால்கைலிடின் குழுக்கள் முதன்மை அமின்களை பாதுகாக்கின்றன, 1,2- மற்றும் 1,3-டையால்கள் ரெஸ்ப் உருவாக்குகின்றன. அசோமெதின்கள், சுழற்சி அசிட்டல்கள் மற்றும் கெட்டல்கள். இத்தகைய பாதுகாக்கும் குழுக்கள், எ.கா. மெத்திலீன், எத்திலிடின், ஐசோபிரைலிடின், பென்சிலிடின் மற்றும் அதன் ஒப்புமைகள், அமில நீராற்பகுப்பு மூலம் உடனடியாக அகற்றப்படுகின்றன. அசில் குழுக்கள் OH, NH 2 (NHR), SH ஐ எஸ்டர்கள், கார்பனேட்டுகள், கார்பமேட்கள், தியோதெர்ஸ், யூரைடுகள் ஆகியவற்றின் உருவாக்கத்துடன் பாதுகாக்கின்றன. இந்த குழுக்கள், எடுத்துக்காட்டாக, ஃபார்மில், அசிடைல், பென்சாயில், பிவாலாய்ல், 1-அடமன்டோயில், அமில சூழலில் மிகவும் நிலையானது மற்றும் தளங்கள் அல்லது LiAlH 4 செயல்பாட்டின் மூலம் எளிதாக நீக்கப்படும். அடமண்டோயில் குழு, மற்ற அசைல் குழுக்களைப் போலல்லாமல், மெக்னீசியம் மற்றும் லித்தியம் ஆர்கின் செயலை எதிர்க்கும். இணைப்புகள். Alkoxycarbonyl குழுக்கள் St-you இல் அசைலுக்கு அருகில் உள்ளன. N-Phenylcarbamoyl குழு அல்கலைன் நீராற்பகுப்புக்கு மிகவும் எதிர்ப்புத் திறன் கொண்டது. சிலில் குழுக்கள் OH, SH, NH 2 (NHR), COOH ஐப் பாதுகாக்கின்றன, சிலில் ஈதர்கள் மற்றும் சிலில்-பதிலீடு செய்யப்பட்ட அமின்களை உருவாக்குகின்றன. Trimethyl-, triethyl-, triisopropyl-, tert-butylmethyl-, tert-butyldiphenylsilyl குழுக்கள் (அமில நீராற்பகுப்பு நிலைமைகளின் கீழ் இந்த தொடரில் நிலைப்புத்தன்மை அதிகரிக்கிறது) ஃவுளூரைடு அயனியின் செயல்பாட்டினால் எளிதில் அகற்றப்படுகிறது; கணக்கிடப்பட்ட சிலில் குழுக்களில் கடைசி இரண்டு மிகப்பெரியது. உலகளாவிய மற்றும் naib. பொதுவாக பயன்படுத்தப்படும் OH பாதுகாப்பு. ஆல்காக்ஸி மற்றும் கட்டமைப்பு ரீதியாக ஒத்த குழுக்கள் கார்போனைல் செயல்பாட்டைப் பாதுகாக்கின்றன, அசெட்டல்கள் மற்றும் டைதியோசெட்டல்களை உருவாக்குகின்றன, இதில் சுழற்சியும் அடங்கும். அத்தகைய பாதுகாப்பு குழுக்கள், எடுத்துக்காட்டாக, டைமெத்தாக்ஸி, டைதாக்ஸி, எத்திலெனெடாக்ஸி மற்றும் ப்ரோபிலினெடாக்ஸி குழுக்கள், அமில நீராற்பகுப்பு மற்றும் சுழற்சி முறையில் அகற்றப்படுகின்றன. பாதுகாக்கும் குழுக்கள் மிகவும் உறுதியானவை, மேலும் ப்ரோபிலினெடாக்சி குழுவின் நீராற்பகுப்பு வீதம் எத்திலெனிடாக்சி குழுவை விட அதிகமாக உள்ளது. Di(methylthio)-, di(benzylthio)-, ethylenedithio- மற்றும் propyleneditio குழுக்கள் முன்னிலையில் நடுநிலை நிலைமைகளின் கீழ் நீராற்பகுப்பு செய்யப்படுகிறது. உப்புகள் Hg, Ag, Cu. நைட்ரஜன் கொண்ட குழுக்கள் கார்போனைல் செயல்பாட்டை ஆக்சைம்கள், ஹைட்ராசோன்கள், அசோமெதின்கள், கார்பாக்சில் - ஹைட்ராசைடுகளின் உருவாக்கத்துடன் பாதுகாக்கின்றன; இந்த வழித்தோன்றல்கள் to-t இன் செயலால் அகற்றப்படுகின்றன.
===
பயன்படுத்தவும் கட்டுரைக்கான இலக்கியம் "பாதுகாப்பு குழுக்கள்"இல்: ஆர்கானிக் கெமிஸ்ட்ரியில் குழுக்களைப் பாதுகாத்தல், டிரான்ஸ். ஆங்கிலத்திலிருந்து, எம்., 1976; கிரீன் டி.டபிள்யூ., ஆர்கானிக் கலவையில் பாதுகாப்பு குழுக்கள், என்.ஒய்., 1981, வி.ஜி. யஷுன்ஸ்கி.

பக்கம் "பாதுகாப்பு குழுக்கள்"பொருட்கள் அடிப்படையில்